不饱和聚酯树脂的链终止反应主要是双基终止,用苯乙烯作交联单体时,偶合终止是主要倾向。线型不饱和聚酯分子链上含有多个双键,可与苯乙烯发生共聚,当共聚反应到一定程度时会形成三向网状结构,出现凝胶现象,此时常伴随着自动加速效应,使聚合速率剧增,体系急剧放热,温度可升高至150-200℃,温度升高可进一步促使共聚反应,使网状结构更为紧密,同时紧密的结构也限制了单体的扩散运动速度,此时链自由基消耗殆尽,使聚合速度下降,聚合物链不再增长。但在不饱和聚酯树脂固化网络里仍然存在着长寿命自由基,在一个相当长的时间里可以继续进行反应。