1.2.3热分析
将固化剂与脉醛树脂按比例混合均匀,使用DSC一60/60A(SHIMADzu)测试固化过程中的热行为。样品量为10~20mg;测试温度范围为30一150℃升温速率为10℃/min。
1.2.4胶合板的制备
调胶:在100份脉醛树脂胶粘剂中加人巧份面 粉与1份固化剂(固体),调制均匀。
胶合板制造采用以下工艺参数:涂胶量为220~ 2809/m2(双面);陈化时间3Omin;热压温度115℃; 压力1.1一l.3MPa;时间smin。
1.2.5胶合板胶合强度及其甲醛释放量的测定 胶合板胶合强度按照GB理17657一1999一4.巧 测定l6]。
胶合板甲醛释放量的测定方法:将胶合板试件 (30mmxl00mm)置于500mL广口瓶中,密封放置 24h后,用PPMFormaldemete严400甲醛分析仪进 行测定。
2 结果与讨论
经典理论认为,脉醛树脂的固化是线型可溶性树脂转化成体型结构树脂的过程,对粘接过程中的质量及胶接制品的综合性能起着重要作用。普遍认为,传统固化剂(如氯化按)在固化过程中与脉醛树脂的游离甲醛反应放出酸,导致缩合反应加速而使 树脂快速凝胶、固化,如反应方程式(l)所示冈。
4NH4CI+6CH20=(CHZ)eN4+6H20+4HCI(1)
因此,脉醛树脂中存在的游离甲醛可以加速固化 反应。但是,低摩尔比脉醛树脂中的游离甲醛含量一 般很低,使参加上述反应的甲醛量不充足,从而影响 了树脂的固化速度,所以低摩尔比脉醛树脂用氯化按 作为固化剂存在一些不足。与氯化按相比,过硫酸按、 过硫酸钾具有较强的氧化性,其水溶液呈现较低的 pH值,作为固化剂有望更快地促进脉醛树脂固化。
2.1 5种低摩尔比腺醛树脂的性能指标
从表l可以看出5种脉醛树脂的游离甲醛含量 随着摩尔比的降低而降低。
2.2 低摩尔比腮醛树脂的热分析
本实验使用热分析仪器(DSC)测量不同固化剂作用下低摩尔比脉醛树脂固化起始时温度,峰顶温度和终止时温度,来研究摩尔比、游离甲醛含量、固化剂种类等对树脂固化过程中的温度变化的影响。

2.2.1不同摩尔比脉醛树脂的DSC曲线 下列图中的A、B、C、D和E分别代表摩尔比为 1.2、1.1、1.0、0.9、0.8的脉醛树脂。
从图1、图2、图3和表2可以看出,3种固化剂作用下5种低摩尔比脉醛树脂的起始温度几乎不受摩尔比的影响,其中以过硫酸钾和过硫酸铰为固化剂脉醛树脂的起始温度较低,说明二者的固化反应可以在较低的温度下进行,究其原因可能是:与氯化钱相比,过硫酸钾和过硫酸按可以降低固化反应的活化能;在DSC曲线上,峰顶温度能够反映出固化反应速率,峰顶温度越低,固化反应速度越快。5种低摩尔比脉醛树脂固化过程中峰顶温度各不相同, 其中以氯化按为固化剂脉醛树脂的峰顶温度受摩尔比的影响最大,树脂的摩尔比越高,峰顶温度越低, 其固化反应速度就越快,而其它2种过硫酸盐的峰顶温度受摩尔比的影响较小,与传统的氯化按相比, 以过硫酸盐为固化剂的树脂有较低的峰顶温度,说明其固化速度较快。