电泳涂料用异氰酸酯固化剂的引入工艺(2)

　　
    由于不饱和异氰酸酯原料采购困难，涂料厂家通常又无法自行生产，致使该工艺难以在生产上广泛应用。
    2.3 半封闭异氰酸酯接枝羟基树脂
    另一种引入潜固化基团的方法是半封闭的异氰酸 酯固化剂与主体树脂进行接枝反应[6]，同样可以达到 克服外加固化剂带来的问题。
    该工艺先采用合适的封闭剂按一定的化学计量比 与二异氰酸酯或其三聚体反应，封闭部分—NCO基团，确保每个固化剂分子上仅留有一个—NCO基团。然后再与合适的离子型羟基树脂接枝，—NCO与树脂上的—OH反应，使固化剂成为主体树脂上的一部分。工艺步骤虽多，但控制相对于不饱和异氰酸酯单体共 聚工艺较容易，制备的电泳涂料稳定性好，槽液透明澄清，国内外各种透明型电泳涂料多采用这种方法。考虑到半封闭异氰酸酯会与丙二醇单甲醚等溶剂 的羟基反应，采用的溶剂不得含有羟基。封闭度的控制至关重要，若封闭度太小，部分异氰酸酯分子上留有一个以上—NCO基团，导致接枝反应交联凝胶；若封闭度过大，部分异氰酸酯分子上的—NCO被全封闭，效果等同机械共混。接枝反应温度不能超过解封温度，否则固化剂解封导致交联固化。不同封闭剂的封闭条件、固化条件虽然可以通过选择合适的催化剂来调节到合适的范围，但是封闭剂对漆膜质量的影响目前只能通过选择合适的封闭剂种类来解决。另外，接枝反应不能将树脂上的—OH过多地反应掉，否则烘烤时将缺乏足够的交联基团导致固化性能不佳，采用二异氰酸酯三聚体固化剂可反应掉树脂上相对较少量的—OH，却引入相对较多的潜固化基团。
    不饱和异氰酸酯单体共聚与半封闭固化剂接枝2种工艺之间存在一些共同的技术要点，可以相互借鉴。
    2.4制备单组分树脂后再共混固化剂
    由于不饱和异氰酸酯单体共聚与半封闭固化剂接枝2种工艺要达到理想的漆膜性能，生产技术要求较高，为此，某些厂家采取折中的办法，即将一部分固化剂通过上述办法引入到主体树脂中，再机械共混一部分全封闭固化剂。通过这种方法，可以减少机械共混的固化剂量，可在一定程度上改善槽液和漆膜质量的 稳定性。而且，试验发现，接枝了部分固化剂的树脂与共混的固化剂之间相容性比单纯共混的工艺好，相同的工艺参数下可获得性能更优的漆膜，这或许可以用 “相似相容”来解释。
    3.结语
    本文可作为异氰酸酯固化剂引入工艺的借鉴，叙述了不同的异氰酸酯固化剂采用不同的引入工艺，能从不同方面改善电泳涂料的漆膜性能及生产、贮存和 使用等，实践中可根据要求选择合适的工艺。另外，异氰酸酯单体或者预聚体的种类[8]、封闭剂的种类[9]以及离子型主体树脂种类[8]等因素对电泳涂料的性能影响也较为显著，甚至是决定性的，在实践中应加以重视。
    参考文献
    [1]柯跃虎,杨卓如,电泳涂料的开发进展[J].化工新型材 料,2003,31(1):27-29.
    [2]I Krylova. Painting by Electrodeposition on the Eve of the 
21st Century[J].Progress in Organic Coatings,2001,(42):119-131. 
    [3]梁栋,林鹏,任碧野，等.甲丁醚化氨基树脂固化剂对丙烯 酸酯型阴极电泳涂料漆膜性能的影响[J].材料保护,2004,37(9):10-11.
    [4]胡靖韦,余新利.阴极电泳涂料用新型交联剂的制备[J]. 涂料工业,2002,(7):23-25.