聚醚与环氧氯丙烷的沸点均小于115℃,而反 应生成的中间体PCE沸点升高,利用恒压蒸馏装 置无法确定PCE的纯度。
可取15mL产物在51kPa压力,115℃下保持 10min,观察是否有液体从产物中蒸出。由110℃ 下制得的PCE中蒸溜出来的液体最多。160℃下制 得的PCE就只有很少的液体蒸出,由此可以说明 在160℃下,保温3h,聚醚和环氧氯丙烷的反应 最为完全。此温度下制得的PCE可用于下一步反 应。
2 多硫醇(PS)固化剂的制备
2·1 PCE和NaHS合成PS固化剂
2·1·1 合成原理
中间体PCE的氯端基NaHS发生亲核取代反 应,生成含硫醇基的PS固化剂。其反应式如式2 所示。
2·1·2 原 料
主要原料为NaSH固体和N,N′-二甲基甲酰 胺(DMF)。
NaSH用量按下列公式计算:V=(G3×0·18× 76×1·1)/(35·5×G4)=0·32G3/G4。
式中:V—NaSH溶液体积(用480gDMF溶解146g NaSH固体);
G3—中间体PCE的加入量;
0·18—中间体PCE的理论氯含量;
56—NaSH分子质量;
G4—NaSH水溶液浓度(g/L)。
2·1·3 操作方法
将NaSH溶液加入三口烧瓶中,搅拌升温,当 温度升至50℃时,缓缓滴入PCE,保持温度 55℃,加料时间为45min到1h,再升温至70℃, 保持2h,然后在84℃下反应45min。将产物倒入 分液漏斗中,将上层的淡黄色有机物,用1∶1(体 积比)的盐酸中和至pH为5~6,然后置于真空干 燥箱中,真空度为93~100kPa,温度为70~ 80℃,烘干至白色透明为止,即为成品PS固化 剂。
2·1·4 产量分析
5次实验合成的PS固化剂产量分别为93·63, 90·60,92·71,94·80,93·78g,由化学方程式计算 所得PS固化剂的理论产量应为99·57g。
2·2 采用PCE和硫脲合成PS固化剂
2·2·1 合成原理
中间体PCE的氯端基和硫脲发生亲核取代反 应,生成含硫醇基的PS固化剂,其反应式如式3 所示。
2·2·2 操作方法
硫脲加入量按下列公式计算:G5=(G3×0·18 ×76×1·1)/35·5。