(1)以二聚酸为原料进行合成。这是一种早期的方法,所用的二聚酸由亚麻酸、亚油酸等植物油脂肪酸作原料合成。工业应用的二聚酸中二聚脂肪酸含量70%~80%,三聚及四聚脂肪酸占15%~25%,未反应的脂肪酸单体质量分数在1%以下。另一组份原料主要为多乙烯多胺,主要有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等,而以三乙烯四胺与四乙烯五胺为好。为了调节产品黏度,常在反应中加入单体酸(主要是一元羧酸和二元羧酸),一般加入一元羧酸有利于降低黏度,而加人二元羧酸则可能增加聚合物的黏度。由于一NH2基与羧基发生酰胺化反应温度比较高,一般在150℃以上,为了保护二聚酸分子中的双键不被氧化而发生聚合,并且为了及时排出反应生成的水,反应常在N2气保护下进行,用真空或加入惰性溶剂共沸脱水。通常以反应物达到一定的胺值、黏度值为反应终点。
(2)以烷基-芳基多羧酸酯与有机多胺反应合成。它是用共轭脂肪酸与苯乙烯、乙烯基甲苯之类的化合物通过阳离子共聚反应制取的。用这种多羧酸酯与有机多胺合成的低分子聚酰胺树脂色泽较浅,同时由于在主链上引入了芳环,改善了固化剂与环氧树脂的混溶性,增加了固化树脂的耐热性。
(3)用单体的单羧酸、二元酸与有机多胺反应合成。所用的羧酸可以为脂肪酸,也可以为脂环酸或者芳香酸。原料配比可以依据所需产品的黏度与胺值来选择。由于这种配比可以多种多样,又由于可供选择的有机多胺也有多种多样,因此,用这种方法可以合成制得多种具有不同结构的改性胺固化剂。
(4)用有机酸酯与过量有机多胺进行胺解反应来制取。因为酯类化合物可被胺解生成酰胺化合物。所以可将某些植物油(如桐油)直接用作合成原料,与多胺反应,合成低分子聚酰胺类的改性胺固化剂。