多胺与有机酸反应

多胺与有机酸反应。生成的低分子聚酰胺树脂(又称多氨基酰胺)是用量最大的改性胺。反应中所用的羧酸可以是二聚酸，也可以是常见的饱和或不饱和脂肪酸与长链脂肪酸。文献中记载制取聚酰胺树脂的可行工艺路线很多，如①多胺与沥青脂肪酸的缩合；②多胺与腈基脂肪酸缩合；③脱水蓖麻油脂肪酸与一种或多种多胺、顺丁烯二酸、反丁烯二酸的缩合；④含碳原子12～22个的不饱和脂肪酸与四乙烯五胺的缩合；⑤α一壬基脂肪酸与多胺缩合；⑥多羧酸或酯(如二甲基十七烷基二羧酸)与多胺(如二乙烯三胺)的缩合；⑦分子式为(RCOOH)。(n≥2)的多元酸的化合物与过量的多胺缩合；⑧多元脂肪酸与过剩40％～50％的脂肪多胺反应，制取胺基多咪唑啉；⑨甲基丙烯酸与二乙烯三胺缩合；⑩用多胺与α、β不饱和脂肪酸或它们的酯反应，制取多氨基酰胺；等等。目前，合成低分子聚酰胺树脂固化剂的方法主要使用以下4种：
　　(1)以二聚酸为原料进行合成。这是一种早期的方法，所用的二聚酸由亚麻酸、亚油酸等植物油脂肪酸作原料合成。工业应用的二聚酸中二聚脂肪酸含量70％～80％，三聚及四聚脂肪酸占15％～25％，未反应的脂肪酸单体质量分数在1％以下。另一组份原料主要为多乙烯多胺，主要有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等，而以三乙烯四胺与四乙烯五胺为好。为了调节产品黏度，常在反应中加入单体酸(主要是一元羧酸和二元羧酸)，一般加入一元羧酸有利于降低黏度，而加人二元羧酸则可能增加聚合物的黏度。由于一NH2基与羧基发生酰胺化反应温度比较高，一般在150℃以上，为了保护二聚酸分子中的双键不被氧化而发生聚合，并且为了及时排出反应生成的水，反应常在N2气保护下进行，用真空或加入惰性溶剂共沸脱水。通常以反应物达到一定的胺值、黏度值为反应终点。
　　(2)以烷基-芳基多羧酸酯与有机多胺反应合成。它是用共轭脂肪酸与苯乙烯、乙烯基甲苯之类的化合物通过阳离子共聚反应制取的。用这种多羧酸酯与有机多胺合成的低分子聚酰胺树脂色泽较浅，同时由于在主链上引入了芳环，改善了固化剂与环氧树脂的混溶性，增加了固化树脂的耐热性。
　　(3)用单体的单羧酸、二元酸与有机多胺反应合成。所用的羧酸可以为脂肪酸，也可以为脂环酸或者芳香酸。原料配比可以依据所需产品的黏度与胺值来选择。由于这种配比可以多种多样，又由于可供选择的有机多胺也有多种多样，因此，用这种方法可以合成制得多种具有不同结构的改性胺固化剂。
　　(4)用有机酸酯与过量有机多胺进行胺解反应来制取。因为酯类化合物可被胺解生成酰胺化合物。所以可将某些植物油(如桐油)直接用作合成原料，与多胺反应，合成低分子聚酰胺类的改性胺固化剂。