耐高温有机胶粘剂的研究进展(3)

　　
酚醛树脂是开发最早的一类耐高温树脂。由于其原料易得、价格低廉、生产工艺和设备简单，而且产品具有优异的力学性能、耐热性、耐寒性、电绝缘 性、尺寸稳定性、成型加工性、阻燃性及低的发烟率，已成为工业部门不可缺少的材料，具有非常广泛的用途。但纯的酚醛树脂脆性大、剥离强度低、硬度高 及韧性差，并且在高温下易分解，因此，国内外航空工业多采用改性之后的酚醛一缩醛，酚醛一丁睛型耐高 温胶粘剂。在民用方面则用于汽车刹车片、离合器 的粘接。
王超[15]等制得了一种用于航天器整流罩粘接的单组分改性酚醛一丁睛结构胶粘剂。这种胶既保留了酚醛一丁腊胶粘剂的优点，又大大提高了耐热老化性能，该胶在130℃固化，可在300℃长期使用， 350℃短期使用，满足了宇航和航空制造业的某些需求，另外也适用于汽车刹车片、离合器的粘接。
尹鸿儒[16]报道了以酚醛树脂为基础组分，聚乙烯醇缩丁醛为增韧剂的耐高温胶粘剂，在300℃仍具有8.85MPa的剪切强度。
张多太[17]研制的F系列固化剂具有较高的耐热性[6]，而FB树脂属于硼改性的热固性酚醛树脂，用该树脂制得的胶粘剂具有耐高温、耐阻燃和很高的粘接性能，在800℃老化lh时仍有2MPa的强度。
刘晓洪[18]等用钥改性酚醛树脂制备出热分解温度为522℃的胶粘剂。
王丁[19]等采用甲基苯基硅树脂对酚醛环氧树脂改性，硼酚醛树脂与自制固化促进剂作为固化剂，以纳米蒙脱土、绢云母粉作为填料，制备出一种有机硅改性的酚醛环氧树脂胶粘剂，这种胶粘剂可以在300℃以下长期使用。
俄罗斯开发出几类具有极高耐热性的改性酚醛结构胶粘剂[2]。如150℃固化3h，500℃下用于板一芯结构胶接的BK—18胶粘剂；200℃固化3h，600 ℃下使用500h，900℃短时间使用，用于金属材料胶接的BK一18M胶粘剂；200℃固化3h，1000℃短时间使用，用于石墨和保温材料胶接的BK一8胶粘剂等。
2.3有机硅树脂类胶粘剂
有机硅胶粘剂可分为硅树脂胶粘剂和硅橡胶胶粘剂。
有机硅树脂兼具无机和有机材料的特点，可在很宽的温度范围内(—60～1200℃)保持理化性能不变，并具有良好的疲劳性能，尤其是在高温条件下，具有优异的热稳定性。主要用来制作高温保护层和胶接金属与耐热非金属材料。但主要缺点是性脆，粘接强度低，固化温度过高。为获得更好的高温理化性能，常用酚醛、环氧、聚氨醋等树脂对其改性可达到粘附性好、室温固化、耐高温的要求。把各种芳杂环或其他耐热环状结构及杂原子引人硅氧烷主链，在不降低其耐热性的前提下，还可改善其综合性能。
郑诗建[20]等将硅橡胶、乙烯基三特丁基过氧化硅烷、金属氧化物等混合配制成胶，具有较高的粘接强度和耐热性，解决了硅橡胶和金属粘接的技术难 题，粘接件在室温下的扯离强度达2.5MPa以上，300℃时的扯离强度为0.83～1.45MPa，最高使用温度可达350℃。由酚醛改性有机硅树脂及填料组成的J—09胶[5]，可在一60～450℃下使用，用甲基苯基硅氧烷和双酚A环氧树脂反应而成的JC一1胶，可在300℃下长期使用，室温下铝合金接头的拉伸剪切强度为10～14MPa，300℃时为4～5MPa。
范召东[22]等研制了一种可耐350℃的双组分有机硅胶粘剂，可以用于粘接金属、硅橡胶，粘接面不需要底胶，室温粘接强度超过2.0MPa。
以硅为主链的梯形聚合物，可耐1300℃高温，在1250℃下仍具有一定的强度。如西安交通大学以甲基三氯硅烷为原料，通过与正丁胺反应，产物经水解和缩聚反应制得的梯形聚甲基硅氧烷，耐热J性能优良，700℃的失重率为4%，可用作耐高温材料和胶粘剂。
硅橡胶胶粘剂分为热硫化和室温硫化(RTV)2 种。RTV胶是耐高温胶粘剂的一个重要品种，它以经基封端的聚硅氧烷为主粘料，使用时不用稀释剂。 由于其硫化工艺简单，又具有耐氧化、耐高温、耐寒、耐臭氧和优异的绝缘性能，广泛应用于宇航工业中。