耐高温有机胶粘剂的研究进展(4)

　　
但RTV胶粘剂存在2个问题:一是胶自身强度低; 二是粘接强度比较低，一般不能用作结构胶粘剂。可用经表面处理后的气相510:来提高硅橡胶自身强 度。提高胶接强度的方法主要有:(1)对被粘材料的 表面用有机硅表面处理剂进行处理;(2)采用特殊交 联体系和胶接促进剂;(3)采用混合交联体系，如呢 基三乙酞氧基硅烷与二甲基二乙酸氧基硅烷混合; (4)加人增粘剂，如有机硅烷、有机硅树脂等。
国产414型单组分室温固化硅橡胶胶粘剂，粘接铝合金的拉剪强度可达2.3MPa，粘接钦合金、不锈钢拉剪强度为2.1～2.3MPa，可在一160～315℃ 长期使用，主要用于宇宙飞船观察窗、宇航员座舱口及飞机门窗的密封粘接。国产D—10，D—20，南大—705也属这一类型。
中科院化学所[21]制备的聚甲基三氟丙基硅氧烷，其主链含有四苯基四甲基环二硅氮烷，具有优良的热稳定性，在300℃氮气封闭体系中加热144h失重只有2.3%。
前苏联对有机硅耐热胶粘剂的研究比欧美多，主要应用在航空、航天和导弹等耐高温结构件的胶 接，取得了非常好的效果[2]。这类胶粘剂主要有150℃固化2h，1200℃短时间使用、用于钢、钦合金、热稳定的非金材料胶接的BK—15M胶粘剂；24℃固化12～24h，最高使用温度350℃，用于绝热材料与钢和钦合金胶接的BK—15M胶粘剂；20℃固化72～120h，最高使用温度500℃，用于绝热材料间和绝热材料与金属胶接的BK—22胶粘剂；20℃固化72h，最高使用温度400℃，用于玻璃纤维绝热材料和金属胶接的BKT佗等。
欧洲专利[23]报道了一种耐高温有机硅压敏胶， 以芳烃为溶剂，将MQ硅树脂与经基或者乙烯基封端的有机硅氧烷混合，加人含有少量稀土金属盐的有机溶剂作催化剂反应而得。该压敏胶粘剂具有超常的粘接性能和耐高温性能。
2.4聚酞亚胺(PI)类胶粘剂
聚酞亚胺是大分子主链中含有酞亚胺环状结构的环链高聚物，具有优良的热稳定性、耐热老化性、高温力学性能、电性能、耐化学介质性及耐辐射性能。但是，无论是缩聚型还是加成型，其固化产物韧性均较差，改性方法主要是在主链中引人柔性基团或在均聚物中引人结构不同的连接基团对其进行增韧。
Hughe，飞机公司[8]报道的一种HR石oo乙炔端 基型聚酞亚胺，这是一种性能优良的耐高温结构胶粘剂，可粘接钦、铝、钢及复合材料，工作温度可达 316℃，在288℃长期老化后其力学性能仍保持较高的水平。
陈平[24]等以二苯甲烷双马来酞亚胺和二烯丙基双酚A为原料，制备出一种耐高温聚酞亚胺胶粘齐lJ。该胶粘剂在200～250℃时具有比室温更优异的粘接性能，300℃剪切强度为3.3MPa。
张斌[25]等研制出一种双马来酞亚胺改性的聚酞亚胺胶粘剂，其固化温度低于300℃，可按传统工艺固化，在400℃时有2MPa以上的剪切强度，可满足航空航天工业的耐热要求。
曾勤[26]等用苯胺二苯醚和双马来酞亚胺共聚制得了具有二者特性的苯胺二苯醚双马来酞亚胺(ANDPOB一Ml)，它具有良好的耐热性，剪切强度高，Tg为270℃，表面分解温度为390℃。
2.5聚苯并咪哇类胶粘剂
聚苯并咪哩(PBI)是由芳香族四胺与芳香族二元梭酸或其衍生物经缩聚反应而得。对许多金属及非金属材料均有良好的粘接性能，有良好的耐水、耐油、耐高温及瞬间超高温性能，可在—253～260℃下长期使用，在539℃下短期使用。由于PBI分子结 构中N一H键的存在，其耐热老化性能欠佳；另外由于原料成本高昂，合成工艺复杂以及使用条件苛刻(固化温度高、压力大、时间长)等原因，使得PBI胶粘剂至今未得到广泛应用。
2.6聚苯基哇德琳类胶粘剂
聚苯基唆嗯琳(PPQ)是由双(邻)苯二胺和对苯二甲酸化合物缩聚而成，是一种耐高温的芳杂环高聚物。在500℃加热3h不分解，易成膜，挥发物含量低，可用于大面积的粘接，固化后有优良的力学性能及良好的热稳定性，但价格昂贵，固化温度高(370℃)致使目前仍无法进人生产领域。