
以上研究表明:仅仅加入少量的A101,反应体系活化能就 能大大降低,从而加快了反应速度。A101催化该聚合反应的 效果相当明显。
2·3 A101催化机理探讨 A101催化机理是反应形成三元活化络合中间产物,如图 4所示。其中Ar N C O为TDI,M2+为Pd2+或Zn2+。

3 结 语
(1)采用A101金属离子催化聚合合成了低游离TDI固化 剂。产品中TDI残留量低于0·05%,—NCO含量在6·0% ~ 8·0%之间;固化剂色泽<1#;黏度在23~26 s间,符合国家标 准(GB18581—2001),达到了国内同类产品先进水平。
(2)动力学计算表明A101对TDI-TMP聚合反应体系有强的催化作用,大大降低了体系的活化能,加速了TDI与TMP反应。
参考文献
[1] 刘庄励.应重视解决聚氨酯涂料中游离TDI的毒性问题[J].中 国涂料, 1999(4): 17-18.
[2] 于滨,高玉红.气相色谱法测定聚氨酯涂料中的游离甲苯二异 氰酸酯含量[J].涂料工业, 1999, 29(8): 36-39.
[3] JIANDING CHEN, JEAN PIERRE PASCAULT, MOHAMED TAHA. Systhesis of polyurethane oligomers based on polybutadiene polyol
[J]. J Polym SciPartA: Polym Chem, 1996(134):2 889-2 907.
[4] FERNANDA. Kinetic study of the reaction between hudroxylated po-
lybatadienes and isocyanates [J]. JPolym Sc,i PartA: PolyChem, 1986(24): 3 021-3 032.
[5] RAJ DURAIRAJ, JASON BURCHIANTI, JOE dE ALMEIDA. LowerdurometerTDI elastomers in extended“plasticizer free”. PMA
-CUMAMeeting[C].Toronto, 2001: 17-25.
[6] S SUBRAMANI, YOUNG - JUN , YOUNG - SOO LEE. New development ofpolyureth-ane dispersion derived from blocked aro-
matic diisocyanate [J]. Progress in Organic Coatings, 2003(48): 71-79.
[7] KWEAN, DANG-KEN CHE, DONG-SOO PARK, HYUN-JIN. Starch-palycaocalactone copoly-menzation using diisocyanate in-
termediates and thermal charecteristics of the coplymeis [J]. JAppl ploy Sc,i 2000(78): 986-993.