3.结果与讨论
3.1各组分保留时间及色谱图
由图1可知,各组分保留时间为:醋酸乙酯:1.57min;三 氯代苯:3.46min;甲苯二异氢酸酯:6.51min。其中内标物三氯 代苯与TDI的保留时间间隔大于3min,两组分分离效果好。从图2可知,在样品TDI单体含量低至0.19%时,响应信号仍然 较大,实验表明,积分误差在允许范围以内。
3.2 校正因子与样品TD I含量计算
按以下两式分别计算相应组分的质量校正因子和待测样品的游离TDI含量。
式中:FW———相对质量校正因子;
Wi———标样中TDI的质量;
WS———标样中三氯代苯的质量;
Ai———TDI的峰面积;
AS———内标物三氯代苯的峰面积。
式中:WTDI%———待测样品中游离TDI的百分含量;
FW———相对质量校正因子;
Mi———固化剂样品的质量;
MS———三氯代苯的质量;
Ai———TDI的峰面积;
AS———内标物三氯代苯的峰面积。
对于同一根色谱柱,在相同的色谱条件下,校正因子是稳定的,不需要每次分析时重复测定,采用校正因子计算样品TDI百 分含量时,要保证样品测试条件和标样测试条件是一致的。
3.3 内标物以及色谱条件选择
参照ASTM标准选用三氯代苯作为内标物。实验证明,三氯代苯稳定性好且与TDI分离效果好。为了保证TDI瞬间完全气化,同时又不至于温度过高而导致TDI聚合物分解,进样口温度选用150℃为宜。在柱温100℃、120℃、140℃、160℃下 分别对样品进行测试,发现当柱温低时,色谱峰拖尾,积分面积误差大;当柱温高时,内标物与TDI保留时间接近,分离效果不好。经实验得出,在120℃下,采用SE54毛细管柱,内标物与TDI分离效果好且重复性好。
3.4 响应值的恒定
采用气相色谱测定游离TDI时,色谱柱固定液和系统中的 石英棉对TDI有一定的吸附性,所以仪器从冷态加热到分析状 态时,开始几次进样TDI峰面积偏低且不稳定。为了尽快恒定响 应值,应在分析标样前注入高浓度的TDI饱和样来饱和柱子。另 外样品中含有部分非挥发性物质,残留在汽化室内会引起色谱 峰拖尾,导致实验结果重复性差,所以应在汽化室玻璃管内放置 石英棉,防止高聚物进入层析柱,并经常清洗玻璃衬管。