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当前位置:主页 > 胶粘剂知识 > 环氧型粉末涂料固化体系(2)

环氧型粉末涂料固化体系(2)

时间:2009-11-17来源:襄阳市百盾防护涂层材料有限公司作者:襄阳百盾涂层
  
    又名二氰二胺、氰基肌。英文缩写DICY,相对分 子质量84,白色晶体,熔点207一200℃。
    双氰胺和环氧值为0.12的双酚A型环氧树脂的理 论配比量为100:2.520
实际用量参考理论值再经实验来确定,一般为2%一4%,固化条件为2(X)℃/30min。其固化机理如图2所示。
                   
    在DICY结构中,氨基上的氢能与环氧树脂中的环氧环反应。DICY/环氧树脂的固化机理很复杂,包括环氧基和轻基两者的加成反应,DICY还显著催化环氧基一经基反应及促进环氧树脂的自身交联。因此,当使用DICY和它的衍生物时,为获得无限交联的网络结构,不需要严格计算涂料组分中固化剂和漆基之间的化学计量比。
    DICY的熔点(Zn℃)比热混合过程的挤出温度高出许多,另一方面它在固化基料中的溶解度比较低。因此,在固化期间氨基和环氧基间的反应速率取决于活性基团在DICY粒子表面上的有效性。为此,商品级DICY的供货形式是粒径低于75林m的精制微粉。DICY由于熔点高和溶解度低使活性基团的效力降低,因而在涂料组分中必须补充轻微过量的固化剂。为获得满意的固化时间,还需使用适当的催化剂,催化剂是在硬化剂制造期间并入的。大部分DICY供应商都提供不同反应活性级别的所谓的“加速双氰胺”。用这种方法在155℃,用巧min可完成固化,在大多数情况下不影响体系的贮存稳定性;如稳定性略有降低是由DICY在体系中的不溶性引起的。
    虽然通过适当选择催化剂可以控制和提高反应速率,但对DICY/环氧树脂体系仍然存在若干问题。DICY的不溶性引起的不均一性问题体现在低光泽、不良的流动性和在个别例子中使固化后的涂膜外观不均匀;DICY本身是水溶性化合物,通常会增加固化涂膜对水的敏感性。
    为此,对DICY进行化学改性制造了一系列流动性比较好、光泽高和对水的敏感性低,而且稳定性高、固化温度低的固化剂。
    1.3 改性双氛胺
    在双氰胺分子中引人胺类,特别是芳香族胺类结构,以制备双氰胺衍生物,如Hunsman公司的HT2833,HT2844(邻一甲苯基二肌),日本旭化成工业公司的AEHD一610,AEHD一210等。
    邻一甲苯基二肌熔点约136℃,引人的邻甲苯基改进了和双酚A环氧树脂的相容性,加上它具有很高的官能度,因此和双氰胺相比其固化性能得到了显著改善,推荐的固化条件为l印℃/20min或180℃220而n。
    1.4 有机酞麟类
    有机酞阱与环氧树脂组成的单组分环氧树脂体系的贮存期可达4个月以上,常用的有机酞脐化合物有:唬拍酸酞麟、己二酸二酞阱、癸二酸酞麟、间苯二甲酸酞脐和对轻基安息香酸酞脐(POBH)等。不同种类的有机酞麟固化温度不尽相同,所用的促进剂与双氰胺基本相同。最常用的品种为癸二酸二酞脐,熔点185一190℃。粉末涂料中用量为环氧树脂的7%左右。固化条件一般为lsoCC八5min或170℃几0min。
    每个二酞脐分子中有6个活泼H原子(双氰胺有4个), 与环氧树脂的反应交联点多(图3)。相对双氰胺涂膜 物理力学性能好,特别是具有长碳链结构因而柔韧性 好,和环氧树脂相容性好,不需添加固化促进剂,耐 泛黄性较好,适宜配制白色或浅色粉末涂料。耐蒸馏 水和30%H2504溶液大于30d,而作为对比样的双氰胺25d就变黑。缺点是成本高,有一定的毒性。
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