
2.异氮酸酉旨和氨基固化剂
2.1异氮酸醋固化剂
异氰酸醋分子中的异氰根(一NCO)与环氧树脂分子中的经基进行亲核加成反应,其反应通式见图4。

式中:Rl为多异氰酸醋残留基;R为环氧树脂骨架。当采用封闭型多异氰酸醋时,可制造单包装的环氧一聚氨醋涂料。聚氨酷的氨醋键在叔胺促进剂存在下,能与环氧基进行加成固化反应。当氨基甲酸醋与环氧树脂的摩尔比小于3时,生成日一轻乙基氨基甲酸醋和嚷哩烷酮。这种涂层有一定的抗污性,但是固化速度很慢,一般为为200℃,lh左右。所以需加人一定的催化剂,如季胺盐和碘化钾等。
2.2氨基固化剂
氨基固化剂(有机脉类)如已经工业化的Powderiink 1174等被视为耐候性的固化剂。理论上也可跟环氧树脂进行反应形成固化涂膜,这方面的研究人们进行的很少。国内曹占芳等人以有机脉作固化剂,能在固化温度为180℃,固化时间为555下得到固化充分和外观良好的涂膜。
3 酸配/环氧基固化反应
顾名思义,酸醉类固化剂其分子结构中含有酸醉基。基本特点:固化速度较慢,固化放热较小,固化物收缩率小。固化物的热变形温度高,抗化学药品性、抗紫外线及耐湿热性能良好;力学和电性能优良;组分熔融粘度较低,可加人较多填料。
由于酸配基不含活泼H原子,不能直接和环氧基反应,必须添加固化促进剂来打开酸醉环(图5)。常用的促进剂有叔胺、叔胺盐、咪哇类、季磷盐类。

就环氧树脂而言,仅含1个配环的酸醉就能够使 其形成无限的网络,因为酸配环被开环醋化之后,所形成的竣基能够与环氧基反应。原则上所有低相对分 子质量的酸配,如邻苯二甲酸醉、马来酸配和偏苯三酸醉都能用于固化环氧树脂或含环氧基的树脂。
偏苯三酸配(TMA)广泛用作环氧复合物的固化 剂。但由于偏苯三酸醉的毒性和刺激性将限制它们的 使用。苯均四酸二醉(PMDA)因为同样的理由也被禁止使用。
据报道,以功能环氧丙烯酸醋和脂肪族二元酸的聚醉(如十二烷双酸)为基础的汽车用透明面涂层赋予了极满意的效果。这种透明面涂层在许多性能方面等于或优于溶剂型单组分和双组分透明面涂层,仅耐溶剂性比较差。
4.酸/环氧固化反应
4.1梭基聚酉爵环氧混合型体系
以梭酸基为末端基的聚醋树脂若与双酚A型环氧树脂混合,一般称为混合配方体系,环氧树脂一聚醋树脂固化反应机理见图6。